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玉米深加工機械淀粉基高吸油樹脂的合成

來源:環球糧機網發布時間:2015-05-19 11:49:30

高吸油樹脂是有玉米深加工機械加工玉米淀粉,然后對淀粉進行沉淀,單體聚合所用 單體是決定高吸油樹脂吸油能力大小的內在因素。高吸油樹脂是利用分子內的親油基(酯 基〉對油品的親合力作用來吸油的,對于(甲基〉丙烯酸酯類單體來說二單體分子所帶酯 基越長,得到的 樹脂對油的親合力就越大。而目則在市場上比 較容易獲得的酯基最長的 (甲基〉丙烯酸 酯是甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸酯,由于后者比前者毒性大,所以一般選 擇甲基丙烯酸丁酯作為單體來合成高吸油性樹脂。
  引發劑經常選用油溶性自由基引發劑,一般來說 引發劑的類型對樹脂類型影響不大 ,但是引發劑直接決定著聚合溫度的選取和聚合反應時間的長短。反過來,引發劑也要根 據單體的聚合溫度及引發劑本身的半衰期來選擇。(甲基〉丙烯酸酯的聚合溫度一般在 801以上。交聯劑高吸油性樹脂中最常見的是化學交聯。選用的交 聯劑以含兩個不飽和鍵 以上的烷烴、芳烴或丙烯酸酯類為主。
  1.合成工藝
  工藝流程稱取一定量的絕干淀粉放入研缽中,按比例加 人引發劑和交聯劑,研磨至  粉碎、均勻,將混合物轉人襯有聚四氟 乙烯膜的圓底燒瓶中,再加人甲基丙烯酸丁酯,  置微波反應器中反 應。反應最終產物用無水乙醇洗滌三次,除去未反應的單體,置于 真  空干燥箱中一定溫度下干燥得成品。
  2.工藝條件
 ?、賳误w首先,玉米淀粉與單體的質量比是影響高吸油樹脂 性能的重要因素,淀粉所 占的 比例越大,所得產物的成本就越低, 實用價值就越高,但淀粉的比例過大,樹脂的 吸油 性能會大幅度的 下降;其次,淀粉與單體質量比是決定接枝率的重要因素,隨著單 體所占比例過高時 ,則產生的甲基丙烯酸7酯自由基過多,均 聚反應的概率增加,同時 與接枝共聚反應競爭 的接枝活性鏈也發生鏈終止反應,影響接枝率的增大。試驗結果表 明:當單體與淀粉質量比超過5時,接枝率下降,而產物的吸油率增加也變得很緩慢,所 以選淀粉與單體質量比為5作為最佳值。
 ?、谝l劑首先,樹脂吸油率先是隨著引發劑用敢的增加而 上升,躍過一峰值后,則隨引發劑用量的增加而下降,這是因為引 發劑用量過多時,初級自由基濃度較大,聚合 反應 速度太快,從而 使大分子鏈長變短,分子量降低;另一方面,卻使交聯反應概率增  大, 導致交聯度較大,最終使生成的樹脂吸油倍率降低,而且反應 速度過快,聚合放出 的熱 量不易散發,也容易引起爆聚,使聚合失 敗,吸油率下降。當引發劑用量為單體質 量的60%左右時,樹脂吸油率最大,達到每克樹脂吸收甲苯13.58。
 ?、劢宦搫┙宦搫┯昧繉渲吐视绊懞艽?,樹脂的吸油率幾乎隨交聯劑用量的增加 呈直線下降的趨勢。因為高吸油性樹脂是一種低交聯度的聚合物,它的吸油過程是一個溶 脹過程,這種溶脹過程實際上是兩種相反趨勢的平衡過程:一方面,溶劑力圖滲人高聚物 內部使其體積膨脹,從而引起三維分子網伸展;另一方面, 交聯點之間分子鏈的伸展使 三維分子網受到應力而產生彈性收縮能,力圖使分子網收縮。當這兩種相反的趨勢相互抵 消時,就達到了溶脹平衡。當交聯劑用量過少時,樹脂溶于油中或吸油后發軟發黏 、強 度降低甚至癱成泥狀;交聯劑用量過多時,將使樹脂交聯度增加,使交聯網絡緊密 ,從 而抑制了三維分子網的伸展,加強了彈 性收縮力,降低了樹脂的溶脹能力,最終導致樹 脂吸油率下降。試驗結果表明:當交聯劑用量為單體質量的2.0為宜。
  ④微波反應條件試驗結果表明,微波功率400撕反應6111丨11 時所得樹脂的吸油率最 高。
 ?、輸嚢杷俣葦嚢柙谠摲磻衅鹬浅V匾淖饔?,可以使反應物充分接觸,提高接枝 率 和樹脂產率;同時,攪拌提供的剪切 作用力對合成樹脂的微觀結構也有一定的影響。 當 攪拌速度過小 時,反應物不能完全混勻’影響接枝率和樹脂產率;當攪拌速度過 大 時, 產生的強剪切力可能破壞樹脂的交聯結構導致吸油量下降。 因此必需根據情況選擇適當的攪拌速度,控制產物結構形態,進而保證其良好的吸油效果。試驗結果表明攪拌 速度超過4501/11時, 吸油率呈下降趨勢。
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